映像 求人の体験談
現在の汚染にくらべれば濃度は非常に低いごとがわかる。
―章でも述べたように、日本でも、琵琶湖、淀川、大阪湾の底質が京都大学の酒井伸一氏らによって調査されている。
日本の場合には、欧米にくらべて約一〇年遅れてダイオキシンの濃度が増加している。
つまり、一九五〇年頃からダイオキシン濃度が急速に増加して、一九七〇年から八〇年にかけて濃度が最高になった後、現在横ばい傾向にある。
日本の産業発展を考えてみたときに、とくに塩素系の殺虫剤、殺菌剤や工業製品のＰＣＢ、ポリ塩化ビニルなどの化学合成物質の生産が、欧米にくらべて一〇年遅れてはじまっていることとよく合致した現象であるといえる。
したがって、日本でもそれ以前は、欧米と同じような発生源による微量な汚染がつづいていたと考えられる。
いずれにしても、ダイオキシンはずっと微量にあって、あるときから急速に増加してきている。
それが一九三〇年頃であったり四〇年頃であったり、国によって少し変わる。
日本だったら五〇年頃ということになる。
それまでの汚染源としては、火山活動と森林火災、それから人間が燃料として薪や石炭を燃やすことが考えられている。
では、人間活動によってダイオキシンが多く発生するようになった今の時代の、発生メカニズムについて考えてみる。
もっともよく知られているのは、ベトナム戦争で使われた枯葉剤の二、四、五−Ｔ（二、四、五−三塩化フェノキシ酢酸）の製造過程で副生物として生成したものである。
ポリ塩化ベンゼンをアルカリ状態で加熱するとポリ塩化フェノールに変わり、ポリ塩化フェノールに酢酸を反応させて枯葉剤をつくる。
古い時代の二、四、五−Ｔは、比較的高い反応温度で製造していたので、初期の枯葉剤には一〇〜三〇もの二、三、七、八−ＴＣＤＤが含まれていた。
その後、製造法が改良され、一、二、四、五一四塩化ベンゼンをアルカリ条件下で反応させるときの温度を一七〇度以下に下げた。
すると、ＰＣＤＤの濃度は二以下に下がっている。
このようにポリ塩化ベンゼンからポリ塩化フェノールをつくる過程は、アルカリ条件下で加熱するので、ポリ塩化フェノール二分子が縮合してＰＣＤＤが副生するという反応がおこってしまうのである。
とくに問題になっているのは、五塩化フェノールという、日本では二〇年ほど前に水田除草剤として使われていたものである。
現在、世界中で木材防腐剤、除草剤、殺菌剤として多量に使われている。
五塩化フェノールの合成は、六塩化ベンゼンをアルカリ条件下に高熱で反応させておこなわれている。
一般に、ポリ塩化フェノールが反応してＰＣＤＤができるときには、塩素原子が二つとれる。
この場合にも、五塩化フェノール二分子が縮合して八塩化体の四塩化体や五塩化体を含んでいるため、じっさいの五塩化フェノール製品には、ＯＣＤＤよりは少ないが、六塩化体や七塩化体のＰＣＤＤも含まれている。
五塩化フェノールは現在、インドやエジプトで綿花を栽培した後に殺菌剤として大量に使われている。
そのため、その綿花からつくる綿製品にＰＣＤＤ汚染をおこしていることが、一九九四年のドイツの発表でも明らかにされている。
日本の綿製品についても同様な汚染がおこっているのではないかという懸念がある。
五塩化フェノールは、革製品をつくるときにも大量に使われている。
革製品の製造には、革をなめして脂肪を除去するトリミングという工程かおる。
この工程で、殺菌剤として一般に五塩化フェノールが使われている。
そのため、五塩化フェノールに含まれるＯＣＤＤを主体とするダイオキシンによって、革製品が汚染されるという結果になっている。
ドイツの調査では、革製品に含まれる五塩化フェノールの濃度とＰＣＤＤの濃度が密接に相関していることが明らかにされている。
そして、ドイツでは五塩化フェノールの濃度規制を革製品にかけている。
このように、二、四、五-Ｔや五塩化フェノールの製造過程で、副生物としてＰＣＤＤができてくるのである。
そのほかに少し懸念されているのは、コルクの防腐剤として比較的多量に使われている三塩化フェノールである。
コルクはワインなどの栓として大量に用いられているので、ＰＣＤＤの汚染が問題になってくるかもしれない。
ポリ塩化フェノールの製造過程で、多くの事件が発生している。
典型的な例は、一九七六年におこったイタリアのセベソ事件である。
セベソに近いメダの三塩化フェノール製造工場では、五−四塩化ベンゼンをアルカリ条件下で一八〇度の温度で反応させ、二、四、五上二塩化フェノールをつくっていた。
ところが、プラントが暴走して、反応槽の温度が上昇したために多量のＰＣＤＤが生成し、爆発事故がおこった。
同じようなことがビル火災で問題になってくる。
トランスには、まだ多くのＰＣＢが電気絶縁体として使われている。
ビル火災がおこると、ＰＣＢが熱反応をおこして、この製造過程と同じようにＰＣＤＦが生成してくる。
この例では、アメリカのビンハンプトンの火災事故が有名である。
多くのＰＣＤＦが生成し、煤とともにビルの壁に付着したり、あるいは煤塵として大気汚染を引きおこしている。
火災現場の清掃をした人たちが、この煤や大気中の煤塵による濃度のダイオキシン汚染を受けるということがおこっている。
このようにＰＣＢの製造過程、あるいは製品自身の熱反応によってＰＣＤＦが発生している。
ごみ焼却場におけるダイオキシンの生成も問題である。
ごみ焼却場におけるダイオキシンの生成については、基本的にはポリ塩化フェノールの製造過程における反応と、ＰＣＢの製造過程における反応によって説明できる。
炭素を含む有機物質が高温で燃焼した場合、二つの炭素が二重結合でつながったラジカルである、反応性に富むメチレンラジカルができる。
メチレンラジカルが三つくっつくとベンゼン環ができる。
炭素数が一つのメタン、炭素六つのヘキサンというような単純な化合物が燃焼した場合もやはりメチレンラジカルができ、それが三つ反応してベンゼン環ができていくことは証明されている。
ベンゼン環は六角形をした安定な化合物である。
一方、塩素を含む有機化合物加熱反応をおこすと、やはりベンゼン環をもつポリ塩化ベンゼンができる。
この可燃性塩素がダイオキシンの発生に関与する。
いまのごみ焼却施設では、塩素を含まない有機化合物からベンゼンができても、多量の可燃性塩素があるために、塩素が付加してポリ塩化ベンゼンができてしまう。
現在のごみ焼却施設においては、有機物を燃やすとかならずポリ塩化ベンゼンができてくることになる。
このポリ塩化ベンゼンが高熱のもとで酸化されると、ポリ塩化フェノールになる。
そして高温のもとでポリ塩化フェノール二分子が縮合して、一方、ポリ塩化ベンゼンが二分子反応すると、ＰＣＢになる。
ＰＣＢが燃焼すると、主としてＰＣＤＦに変わる。
もう一つ注目する反応かおる。
ポリ塩化ベンゼンがポリ塩化フェノールになった後、ポリ塩化フェノール二分子が酸素でつながってポリ塩化ジフェニルエーテルが生成する。
ポリ塩化ジフェニルエーテルはさらに反応して、ＰＣＤＦになることが明らかにされている。
現在のごみ焼却場では、もとの有機化合物が塩素を含むかどうかにかかわらず、結果としてはポリ塩化ベンゼンができ、ダイオキシンが生成することになる。
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